Национальную библиотеку Греции вместе с Университетом и Академией относят к объектам неоклассической Афинской трилогии. Здание, в котором ныне собрано наибольшее количестве книг во всей Греции, по проекту архитектора Феофила фон Хансена построил Эрнст Циллер. Его торжественно открыли в конце XIX столетия.
Сооружение состоит из трех частей, в двух из которых обустроен огромный читальный зал с невероятно красивым стеклянным потолком. В целях пожарной безопасности все полки для хранения книг сделали из чугуна – новаторское по тем временам решение.
Национальная библиотека в Афинах появилась благодаря замыслу Якоба Мейера, швейцарца, воевавшего на греческой стороне в Освободительной войне. Его идею одобрило греческое правительство, возглавляемое Иоанном Каподистрией. Таким образом, в 1829 году появилось заведение, руководителем которого стал известный историк и филолог Андреас Мустоксидис. Через год в фондах библиотеки хранилось более тысячи печатных изданий.
В 1842 году правительство приняло решение объединить Национальную библиотеку с библиотекой афинского Университета. К тому времени коллекция насчитывала уже 15 тысяч фолиантов.
В наши дни фонды Национальной библиотеки насчитывают несколько десятков тысяч книг на разных языках. Также здесь хранятся древнегреческие рукописи, исторические документы и 149 инкунабул.
