Национальный театр Греции основан в 1880 году на средства, выделенные королем Греции Георгом I и меценатом Евстратием Раллисом. Возведение здания для выступлений профессиональной труппы актеров началось в 1881 году. За строительством на улице Святого Константина, которое затянулось почти на два десятилетия, присматривал известный местный архитектор Эрнст Циллер.
Торжественное открытие нового культурного заведения состоялось в ноябре 1901 года, когда поклонники театрального искусства смогли увидеть постановки «Смерть Перикла» и «Нужна прислуга».
Год за годом популярность Национального театра возрастала, а репертуар становился все шире и разнообразнее. Однако уже к 1908 году здание театра пришло в упадок, и его временно закрыли. Актеры продолжили гастрольную деятельность за пределами Афин.
Повторно заведение открыли лишь в 1930 году при содействии министра образования и религии Георгиса Папандреу. Министр выделил средства на реконструкцию здания, и во всей своей красе Национальный театр засверкал уже в марте 1932 года, порадовав зрителей постановкой «Агамемнон».
В послевоенные годы к классическим комедиям и драмам режиссеры театра добавили известные произведения зарубежных драматургов. Составной частью театра в 1939 году стала Национальная опера, а с 1980 года при заведении успешно функционирует Детский театр.
В 2002 году Национальный театр Греции присоединился к Европейской конвенции театров.